变废为宝!黄维院士团队《ACS Nano》:用刮下来的鱼鳞做柔性电致发光器件!

作者:6up  来源:6up扑克  时间:2020-04-11 09:38  点击:

  在过去的几十年里,各种电致发光器件,特别是柔性的电致发光器件被广泛应用于平板显示、大型装饰、标志显示照明、光学信号等领域。 交流电流型电致发光器件( ACEL ) ,与直流发光器件相比,具有功耗低、发光均匀、制作方便等优点。并且其能量转换效率非常高,产生的热量也少得多,使得其有望集成到可穿戴电子设备(如电子皮肤)中。

  为了实现可穿戴电子设备需求,柔性ACEL器件的制备需要开发柔性、透明的基底,并与发光材料集成。目前大多数电致发光器件和电子显示屏使用表面光滑、光学透明度高的塑料作为柔性衬底。但随着塑料的广泛使用,大量塑料垃圾的填埋和焚烧,造成地下水和空气的严重污染,极大破坏我们的生态环境。因此, 寻找一种绿色、经济环保的材料来替代透明塑料 已迫在眉睫。

  鱼鳞作为不可食用的废物,占7050万吨鱼年产量的3%左右。 鱼胶 可以从鱼鳞中提取,是由 胶原蛋白水解产生的可生物降解的大分子 组成,约占鱼鳞的40-55%,使其具有 可持续性、低成本和生态友好性 。此外,由于鱼胶内部肌原纤维蛋白的存在,鱼胶具有 良好的成膜性 ,并且制 备过程绿色环保 。因此,这些优点促使鱼胶有望应用于柔性电子领域。

  近日, 南京工业大学先进材料研究院 黄维院士 、 刘举庆教授 和 于海东教授 团队开发了基于 透明鱼胶薄膜的柔性瞬态ACEL器件。制得的鱼胶薄膜具有 良好的柔性,可见光 透射率高达91.1%, 并可在24天内 在土壤中完全降解 。作者通过在鱼胶膜上沉积银纳米线,成功制备了一种柔性、透明的薄膜电极。电极方块电阻低至22.4Ω/sq,并保持82.3%透光率。基于银纳米线-鱼胶薄膜电极的柔性ACEL器件在300 V电压(频率为400 Hz)工作条件下的 发光强度为56.0 cd m -2 ,并显示出 良好的柔韧性 以及 生物可降解性 。该工作以题目为“Sustainable and Transparent Fish Gelatin Films for Flexible Electroluminescent Devices”发表在《 ACS Nano》上。

  如图1所示,鱼胶薄膜的制备主要采用溶液浇铸法:鱼鳞经过清洗和酸碱预处理,形成膜溶液;然后将溶液倒入培养皿中,干燥后成膜,并且鱼胶膜的厚度和柔性通过制备过程易于调节。

  在这项工作中,鱼胶薄膜被用作透明电极的柔性衬底,无论是肉眼辨识透明度,还是紫外可见光谱研究,都表明鱼胶薄膜和柔性PET、玻璃纸薄膜的透明度都相当。甚至紫外可见光谱结果更加表明,鱼胶薄膜 在整个可见光谱范围内的透光率高达91.1%,略大于PET和玻璃纸薄膜的透光率。而衬底的表面粗糙度也是柔性电子特别是高性能ACEL器件的另一个重要参数。经原子力显微镜测量发现,鱼胶薄膜表面粗糙度(0.5 nm)与PET(0.4 nm)相当,同时远低于玻璃纸薄膜(3.2 nm),是一种极具潜力的柔性电子元件集成材料(图2)。

  除了较高的透明度、较低的粗糙度,鱼胶薄膜 良好的柔性以及化学稳定性也为应用于高效ACEL器件提供有利保障。在曲率半径为0.9 mm的情况下,薄膜可以弯曲,并且弯曲后的薄膜很容易恢复,甚至可以将薄膜折叠成复杂的形状。此外,鱼胶薄膜在不同的有机溶剂中浸泡24小时后,仍然保持其原始形状,没有任何损伤,显示出良好的化学稳定性(图3)。

  鱼胶薄膜还具有 良好的可回收性和可生物降解性(图 4)。将制备好的鱼胶膜在水中再溶解,用同样的溶液浇铸方法可以制备出新的膜。再溶解和成膜过程可以重复许多周期,并且其透光率没有明显变化,说明了薄膜具有高可回收性。此外,与之前用于柔性ACEL器件的不可降解聚合物相比,鱼胶薄膜是一种可生物降解的胶原衍生物,具有良好的可生物降解性,可以有效降低环境污染和废弃物处理成本,符合现代社会对可持续发展的追求。

  作者通过喷涂法将银纳米线与鱼胶薄膜复合,制得银纳米线-鱼胶薄膜电极。基于银纳米线-鱼胶薄膜电极的 高柔韧性、可降解性、良好的透明性和良好的导电稳定性等优点,本工作将其应用于柔性ACEL器件(图5)。当工作电压为300 V,频率为400 Hz时,该器件亮度可达56 cd m -2。同时,器件具有良好的柔性,即使在弯曲时也具有较高的发射稳定性。并且经过1000次弯曲循环,发射强度也没有明显的下降。更有趣的是,由于其高透明度,柔性器件可以从电极的两侧发射,这与传统的只允许一面发射的发光器件有很大的不同。而选择不同的荧光粉,调节混合荧光粉的重量比,可以合理地实现明亮的多色发光。此外,该装置可以在水中完全溶解,说明该策略提供了一种不含有害副产物和电子垃圾的环保光电产品。

  本文所提出的 高度透明的鱼胶薄膜不仅制备工艺简单环保、成本低廉,同时薄膜具有良好的柔韧性、良好的透明性、生物可降解性以及良好的化学稳定性。并且该薄膜在柔性电致发光器件应用方面表现出优异的性能,具有广泛的应用前景。同时,这项工作也表明,鱼胶薄膜作为一种极具潜力的柔性材料,有望应用于柔性电子领域的其他应用方面。

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